Столица Пуату — Пуатье — прозвана городом всех эпох. Прежде чем стать римским владением, Пуатье принадлежал кельтам, а в его предместьях можно обнаружить и следы более древних поселений. В римскую эпоху он был крупным городом Аквитании, а с III в., когда в этих краях утвердилось христианство, еще и религиозным центром. До 507 г. в Пуатье находилась резиденция королей вестготов, но король франков Хлодвиг изгнал их оттуда.
В 732 г. Карл Мартелл (ок. 688—741) из рода Каролингов разгромил при Пуатье сарацинов и тем самым остановил их продвижение в Западную Европу. Исход этой битвы решил судьбу Галлии, поскольку рабы, не удовлетворясь захватом Испании, угрожали всему христианскому миру. И вот при Пуатье не ведавшие поражения сарацины были разбиты, их полководец погиб, а остатки армии бежали в Испанию. За эту блистательную победу Карл и получил прозвание Мартелл, что означает «молот». В битве при Пуатье Карл не обладал явным перевесом сил, и, как полагают многие историки, исход сражения решило то обстоятельство, что горячие арабские скакуны не были подкованы в шип: когда подморозило и земля покрывалась припорошенной снегом скользкой ледяной коркой, христианские всадники получили преимущество.
В 1356 г., во время Столетней войны, вблизи Пуатье произошла еще одна кровавая сеча. На сей раз войска французов были разгромлены, а король Иоанн II Добрый вместе с двумя тысячами рыцарей попал в плен к сыну английского короля Эдуарда III — Черному принцу, прозванному так из-за цвета лат. Это поражение вынудило Францию подписать кабальный договор, и Пуатье наряду с другими территориями перешел к Англии. В 1372 г. талантливый полководец Дюгеклен отвоевал город у англичан. Во времена Реформации город стал ареной сражений между католиками и гугенотами.
О роли Пуатье и Пуату в исторических судьбах Франции хорошо сказал Ж. Л. Водуайе: «Можно только гадать, как выглядел бы теперь Старый Свет, если бы в VIII веке нашей эры Карл Мартелл не разбил сарацинов при Пуатье; возможно, на смену римской Галлии пришла бы Галлия мусульманская. Шесть веков спустя почти на том же месте французы из семерных областей и англичане, которые тогда владели провинцией Гюйен, встретились в грандиозном сражении. Позднее протестанты и католики вступили в жестокий конфликт возле Лa-Рошели. И наконец, во время Великой французской революции именно за часть провинции Пуату, называвшуюся Вандеей, особенно яростно боролись республиканцы и роялисты». В Пуатье немало романских и готических соборов, все они очень красивы, но особенно хороша церкош Нотр-Дам-ла-Гранд (XII в.). Богатство скульптурных украшений делает ее бесценным памятником романского искусства и составляет славу Пуатье. К сожалению, бомбардировки времен второй мировой войны нанесли городу невосполнимый ущерб.
Современный Пуатье — университетский и торговый город с развитой машиностроительной, электротехнической, химической и текстильной промышленностью.